烟囱外壁的防腐处理是为了保护烟囱结构不受外界环境和内部烟气的腐蚀损害，确保其长期稳定地运行。下面是几个关键原因：

1. 酸性物质侵蚀：烟囱通常用于排放工业生产过程中产生的烟气，这些烟气中含有二氧化碳、二氧化硫等酸性气体。在有湿气的情况下，这些酸性气体容易凝结成酸性液体，对烟囱壁面产生腐蚀作用。

2. 温差影响：烟囱在工作时，内部温度通常较高，而外部环境温度较低，这种温度差会导致烟囱壁材料热胀冷缩，从而加速材料的老化和破损。

3. 湿度与腐蚀：在一些环境湿度较高的地区，烟囱外壁更容易积聚水汽，这可能会促进化学反应和微生物活动，进一步加剧材料的腐蚀。

4. 结构安全：防腐处理能有效延长烟囱的使用寿命，避免因为外壁损坏而造成的结构安全问题，如墙体开裂、漏风等问题，甚至可能造成的倒塌风险。

5. 经济效益：进行防腐处理可以减少烟囱维修和重建的频率和成本，具有良好的经济效益。

进行烟囱防腐一般会采用特殊的防腐材料和技术，例如使用耐腐蚀的涂料、高分子材料、砖砌体保护层或金属包覆等。根据烟囱的具体使用条件和环境，选择合适的防腐方案是至关重要的。